2026-10-19 15:21:37
PFAS，全称Per- and Polyfluoroalkyl Substances，即全氟和多氟烷基物质，并不是一种或者几十种化合物，而是一个结构非常庞大的含氟有机物家族。
在环境水体、饮用水、地下水、污水、土壤、沉积物、生物固体、鱼类组织、动物组织以及人体血液研究中，PFAS已经成为重要的靶向污染物分析对象。
但是PFAS检测和普通有机小分子检测存在明显区别。
PFAS具有链长跨度大、官能团类型多、线性和支链异构体并存、部分前体可以转化为终末PFAA、环境本底极低、实验室背景污染普遍以及部分化合物容易发生容器吸附等特点。
因此一个真正可靠的PFAS LC-MS/MS方法，核心并不仅仅是“有一台三重四极杆质谱”，而是要同时解决：
目标PFAS标准品选择-稳定同位素内标选择-样本采集污染控制-提取回收-基质效应-线性/支链异构体-仪器背景-PFAS空白-标准曲线-QC体系
其中标准品和稳定同位素内标是整个PFAS定量体系的基础。
如果目标标准品选错酸型、盐型或者异构体，即使仪器信号很好，结果仍然可能存在系统误差。
如果稳定同位素内标选择不合理，则无法有效校正SPE回收、吸附损失和基质抑制。
本文围绕“PFAS检测中标准品和同位素内标的选择”，系统介绍PFAS主要类别、当前常用分析方法、Native Standard、Extracted Internal Standard、Non-extracted Internal Standard、13C/18O/氘代内标、线性/支链标准品、SPE-LC-MS/MS实验流程、背景污染控制以及不同检测目的下的标准品配置方案。
早期PFAS研究最关注PFOA和PFOS，因此很多实验室建立PFAS方法时最初只配置这两个标准品。
但是现代PFAS分析已经远远超出了PFOA和PFOS。
典型PFAS类别包括：
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PFAS类别 |
典型化合物 |
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全氟羧酸PFCA |
PFBA、PFPeA、PFHxA、PFHpA、PFOA、PFNA、PFDA等 |
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全氟磺酸PFSA |
PFBS、PFPeS、PFHxS、PFHpS、PFOS、PFNS、PFDS等 |
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氟调聚磺酸FTS |
4:2 FTS、6:2 FTS、8:2 FTS |
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磺酰胺类 |
PFOSA、NMeFOSA、NEtFOSA |
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磺酰胺乙酸类 |
NMeFOSAA、NEtFOSAA |
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磺酰胺乙醇类 |
NMeFOSE、NEtFOSE |
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聚氟醚羧酸 |
HFPO-DA、ADONA、PFMPA、PFMBA、NFDHA |
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聚氟醚磺酸 |
9Cl-PF3ONS、11Cl-PF3OUdS、PFEESA |
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氟调聚羧酸 |
3:3 FTCA、5:3 FTCA、7:3 FTCA |
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其他前体PFAS |
FTOH、PAP、diPAP等 |
所以，一个能够真正覆盖现代环境PFAS研究的标准品体系，至少应该覆盖多种PFCA、PFSA以及重要替代型和前体型PFAS。
多数常见PFAS含有羧酸、磺酸或者其他可电离官能团。
例如PFOA和PFOS在负离子ESI条件下可以形成稳定的去质子化离子。
因此PFAS靶向检测通常采用：
样本前处理-SPE或溶剂提取-LC分离-ESI负离子-Triple Quadrupole MRM定量
现代PFAS标准方法大量使用LC-MS/MS。
EPA Method 1633A采用LC-MS/MS MRM模式检测40种PFAS；EPA Method 533采用阴离子交换SPE结合 isotope dilution LC-MS/MS；EPA Method 537.1也采用SPE-LC-MS/MS检测饮用水PFAS。US EPA
不同PFAS方法针对的样本和分析目标不同。
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方法 |
主要样本 |
主要特点 |
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EPA Method 533 |
饮用水 |
阴离子交换SPE-同位素稀释LC-MS/MS |
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EPA Method 537.1 |
饮用水 |
SPE-LC-MS/MS，18种PFAS |
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EPA Method 1633A |
水、土壤、沉积物、生物固体、组织等 |
40种PFAS-稳定同位素校正 |
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EPA SW-846 8327 |
非饮用水等制备提取液 |
LC-MS/MS-24种PFAS-外标体系 |
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ISO 21675:2019 |
饮用水、天然水、海水、部分废水 |
SPE-LC-MS/MS |
EPA目前说明Method 533和537.1组合可覆盖饮用水中的29种不同PFAS；Method 1633A则扩展到40种目标PFAS，并覆盖更加复杂的环境和组织基质。US EPA
ISO 21675:2019同样针对水体PFAS的SPE-LC-MS/MS检测，并在2026年再次确认仍为现行版本。ISO
Native Standard就是未进行稳定同位素标记的目标PFAS标准品。
例如：
PFOA标准品。
PFOS标准品。
PFHxS标准品。
HFPO-DA标准品。
这些Native PFAS主要用于：
确认保留时间、确定MRM离子、建立校准曲线、评价响应因子以及进行加标回收。
典型定量体系可以表示为：
Native PFAS浓度梯度+固定浓度稳定同位素内标-LC-MS/MS-目标物峰面积/内标峰面积-校准曲线-计算样本浓度
因此Native Standard决定“测什么”，稳定同位素内标决定“怎样把它测准”。
稳定同位素内标是在PFAS分子中引入13C、18O或者氘等稳定同位素。
例如：
13C8-PFOA。
13C8-PFOS。
13C3-PFBS。
13C5-PFHxA。
13C3-HFPO-DA。
这些物质与目标PFAS结构高度接近，但在MS中具有不同质量。
因此能够同时进入样本，却在质谱中被分别识别。
这是PFAS高精度定量的核心基础。
PFAS实验中的误差来源非常多。
例如短链PFAS可能存在SPE保留不足，长链PFAS可能发生表面吸附，复杂水体和组织可能产生明显离子抑制，不同样本中的盐、胆汁酸和脂质还会进一步影响LC-MS响应。
如果只使用外标法：
标准曲线并不知道某一个真实样本在提取过程中到底损失了多少PFOA。
但是如果在提取以前加入13C8-PFOA，则Native PFOA和13C8-PFOA会共同经历：
样本混合-SPE吸附-SPE洗脱-净化-浓缩-LC分离-ESI离子化-MS检测
这样可以利用目标物/内标比值补偿大量过程误差。
EPA Method 1633A明确采用在提取前加入同位素标记化合物的方法，对提取、净化和浓缩过程损失以及部分基质效应进行校正。US EPA
EPA Method 1633A中一个非常重要的概念是：
Extracted Internal Standard，EIS
可以理解为“参与整个提取过程的稳定同位素内标”。
EIS在样本提取之前加入。
因此：
样本-EIS加入-SPE/溶剂提取-净化-浓缩-LC-MS/MS
EIS与目标物共同经历完整前处理。
所以EIS主要用于校正：
提取回收率、净化损失、浓缩损失以及部分基质效应。
EPA Method 1633A要求EIS在提取前加入，并建议随着更多对应同位素PFAS标准商业化，进一步增加匹配EIS。US EPA
NIS指：
Non-extracted Internal Standard
即不参与样本提取过程的内标。
它是在样本完成提取之后、进入仪器分析以前加入。
典型流程为：
样本-EIS加入-提取净化-NIS加入-LC-MS/MS
因此NIS更加适合监测：
EIS回收情况、最终进样、仪器响应以及整个分析过程质量。
Method 1633A配置7种NIS，而EIS和NIS承担的是不同质量控制任务，不能把二者简单理解成重复的“内标”。US EPA
理论上最理想的是：
一个目标PFAS-一个结构完全相同的稳定同位素标记物
例如：
PFOA-13C8-PFOA。
PFOS-13C8-PFOS。
PFHxA-13C5-PFHxA。
PFNA-13C9-PFNA。
HFPO-DA-13C3-HFPO-DA。
这种内标叫结构匹配型内标。
它通常能够最接近目标物的：
SPE回收、色谱行为、离子化和基质效应。
因此如果对应同位素标准已经商业化，应优先配置。
实际PFAS方法中并不是40种目标物都有完全对应的商业稳定同位素标准。
此时需要选择结构最接近的替代内标。
主要考虑四个因素。
第一，官能团相同。
PFCA优先使用PFCA内标。
PFSA优先使用PFSA内标。
FTS优先使用FTS内标。
第二，碳链长度接近。
例如C7 PFAS不宜直接用一个碳链差别极大的内标进行校正。
第三，色谱保留时间接近。
第四，提取和离子化行为相似。
所以内标选择逻辑可以概括为：
完全匹配同位素内标-同类别相近链长同位素内标-结构相近替代内标
而不是：
随便找一个13C-PFAS校正全部化合物。
PFAS稳定同位素标准主要包括：
13C标记、18O标记和Deuterated标记。
如果存在结构匹配13C标准，一般优先考虑13C。
13C标记不会明显改变分子中氢键和疏水相互作用，因此通常与Native目标物具有非常接近的LC行为。
氘代内标虽然也很常见，但部分化合物可能出现轻微同位素效应，而且某些D标记在质子型溶剂中可能出现同位素交换。
18O标记PFSA也需要注意长期稳定性。
EPA Method 1633A特别提醒，部分18O标记全氟烷基磺酸可能在水存在条件下发生同位素交换，部分氘代标准在甲醇等质子溶剂中也可能发生交换；该方法同时建议在适当的13C或18O类似物商业化后，尽可能采用更适合的标记内标。US EPA
因此实际选择可以理解为：
优先结构匹配13C-其次经验证稳定的其他同位素形式-氘代和18O标准需要额外关注同位素稳定性
PFAS经常存在：
酸型、阴离子型、钠盐、钾盐、铵盐以及其他盐型。
例如PFOA酸型和Perfluorooctanoate并不是同一个CAS。
PFOS acid和Perfluorooctanesulfonate同样存在不同CAS。
Method 1633A专门分别列出了PFCA和PFSA的acid form与anion form CAS，并允许根据项目要求进行相应报告。US EPA
因此采购和制作COA时必须同时确认：
名称-缩写-CAS-酸型/盐型-标准溶液浓度-溶剂-证书赋值方式
不能只看到“PFOS”三个字就认为所有货号完全等价。
PFOS、PFOA、PFHxS等PFAS在历史生产过程中可能形成线性和支链异构体。
不同异构体的：
保留时间、MS响应和环境来源
可能不同。
因此在真实样本中经常可以观察到：
Linear PFOS
和多个：
Branched PFOS。
Method 1633A要求在商业可获得时，定量标准应包含线性和支链异构体，目前明确涉及PFOA、PFOS、PFHxS、PFOSA、PFNA、NMeFOSAA、NEtFOSAA、NMeFOSA、NEtFOSA、NMeFOSE和NEtFOSE等。US EPA
因此高质量PFAS标准品体系除了纯线性标准，还应该考虑：
线性/支链混合定量标准
以及必要时：
异构体定性标准。
PFCA即Perfluoroalkyl carboxylic acids，全氟烷基羧酸。
EPA Method 1633A核心PFCA包括：
PFBA-PFPeA-PFHxA-PFHpA-PFOA-PFNA-PFDA-PFUnA-PFDoA-PFTrDA-PFTeDA
它们覆盖从短链到长链的多个碳链长度。
短链和长链PFCA在：
水溶性、SPE行为、表面吸附以及色谱保留
方面差别很明显。
因此不能只通过PFOA一个标准品代表整个PFCA系列。
PFSA即Perfluoroalkyl sulfonic acids。
核心系列包括：
PFBS-PFPeS-PFHxS-PFHpS-PFOS-PFNS-PFDS-PFDoS
PFSA与PFCA官能团不同，因此：
酸性、色谱保留、离子化以及SPE行为
也不同。
所以PFOA同位素内标不能理想地代表PFOS。
更合理的方式是：
PFCA使用13C-PFCA系列。
PFSA使用13C-PFSA系列。
短链PFAS包括PFBA、PFPeA、PFHxA、PFBS、PFPeS等。
它们通常水溶性更高、环境迁移能力更强。
在SPE方法中，短链PFAS可能比长链PFAS更容易出现：
保留不足或者穿透。
因此方法验证中必须观察短链目标物和对应同位素内标回收率。
这也是为什么Method 533和现代PFAS方法增加了大量短链PFAS。
PFOA、PFNA、PFDA、PFUnA、PFDoA以及PFOS等较长链PFAS具有更强的疏水相互作用和表面吸附倾向。
如果样本在多个容器之间反复转移，可能增加损失。
所以PFAS实验中特别强调减少不必要的：
分装、转移、换瓶和容器接触。
在真实方法中，容器本身也属于PFAS质量控制的一部分。
FTS即Fluorotelomer sulfonic acids。
常见包括：
4:2 FTS、6:2 FTS和8:2 FTS。
这些化合物广泛应用于PFAS前体、消防泡沫以及含氟材料相关研究。
FTS不是简单的PFOA/PFOS同系物，因此需要配置专门标准品。
EPA Method 1633A同时配置：
13C2-4:2FTS、13C2-6:2FTS、13C2-8:2FTS
作为EIS。US EPA
这几类物质属于PFOS相关前体和衍生物。
主要包括：
PFOSA、NMeFOSA、NEtFOSA、NMeFOSAA、NEtFOSAA、NMeFOSE和NEtFOSE。
它们可以反映历史电化学氟化产品和PFOS相关前体污染。
此外，不同化合物的极性差异明显。
FOSE比PFOS和PFCA更加疏水。
因此一个只有PFOS/PFOA的传统方法很容易遗漏这些重要前体。
HFPO-DA即Hexafluoropropylene Oxide Dimer Acid。
它也是GenX相关技术中的重要化合物。
HFPO-DA属于聚氟醚羧酸，与经典PFOA结构不同。
因此如果研究PFOA替代物和新型PFAS，仅检测PFOA和PFOS是不够的。
现代EPA方法已经把HFPO-DA纳入重要目标物，同时有对应的13C3-HFPO-DA内标。环境数据交换 (CDX)
ADONA即：
4,8-Dioxa-3H-perfluorononanoic acid。
它同样属于聚氟醚羧酸类替代PFAS。
在现代饮用水和环境PFAS方法中，ADONA通常与HFPO-DA、9Cl-PF3ONS和11Cl-PF3OUdS等新型PFAS一起关注。
因此对于新型替代PFAS研究，建议不要只建立传统PFAA方法。
这两种物质属于含氯聚氟醚磺酸。
分别为：
9-Chlorohexadecafluoro-3-oxanonane-1-sulfonic acid。
11-Chloroeicosafluoro-3-oxaundecane-1-sulfonic acid。
它们常与F-53B等替代型含氟化学品研究相关。
Method 1633A已经将二者纳入40种目标PFAS。US EPA
因此研究工业替代型PFAS时，标准品库应进一步从经典PFOA/PFOS扩展到氯代聚氟醚类。
Method 1633A中的FTCA包括：
3:3FTCA、5:3FTCA和7:3FTCA。
这类化合物可以出现在氟调聚物前体转化过程中。
因此如果研究：
消防泡沫污染、土壤PFAS转化、污水处理或者前体降解
FTCA具有较大价值。
如果只检测终端PFAA，就可能看不到前体转化过程。
Method 1633A目前的40种目标物主要分为九类。
完整逻辑可以表示为：
11种PFCA-8种PFSA-3种FTS-3种FOSA类-2种FOSAA-2种FOSE-5种聚氟醚羧酸-3种醚磺酸-3种FTCA
总计40种。
EPA说明该方法已经针对废水、地表水、地下水、填埋场渗滤液、土壤、沉积物、生物固体和鱼类组织等多种基质完成多实验室验证。US EPA
所以如果实验室准备建立一个比较完整的环境PFAS靶向平台，Method 1633A 40项体系非常适合作为第一层标准品框架。
因为饮用水检测有自己的专门方法体系。
EPA Method 537.1可检测18种PFAS。
EPA Method 533重点扩展了短链和其他PFAS。
二者结合可有效覆盖29种不同饮用水PFAS。US EPA
因此实验室如果主要做：
饮用水
应优先根据饮用水方法配置标准品和内标，而不是简单照搬组织或污水方法。
SW-846 Method 8327是针对制备好的非饮用水样品或提取液进行PFAS LC-MS/MS分析的方法。
其验证体系包含24种PFAS目标物和19种稳定同位素标记surrogates，并采用External Standard Calibration。US EPA
Method 1633A则进一步形成更加完整的：
提取-净化-同位素稀释/提取内标-40种PFAS定量
体系。
所以实验室不能只看“都是LC-MS/MS”，而要看具体项目引用的是哪一种方法。
PFAS广泛存在于实验室和工业材料中。
如果样本本身只有ng/L甚至更低水平，实验室中非常少量的PFAS背景就可能明显干扰结果。
常见风险来源包括：
含氟聚合物、PTFE密封件、含氟管路、部分瓶盖内衬以及未经验证的试剂和耗材。
EPA Method 1633A明确要求样品容器不能使用PTFE-lined caps，并要求提取过程避免使用氟聚合物制品；其推荐容器和许多耗材采用HDPE或Polypropylene，同时要求试剂和耗材通过空白验证。US EPA
PTFE本身属于含氟聚合物。
虽然PTFE并不等于实验中测定的PFOA或PFOS，但是材料中可能存在可提取PFAS杂质或者造成背景问题。
所以PFAS痕量分析强调：
减少氟聚合物材料-使用经过验证的HDPE/PP材料-每批耗材做空白检查
特别是在ng/L级水样分析中，这一点非常重要。
LC系统内部某些部件、溶剂或者流动相可能产生PFAS背景。
如果背景PFAS与样本目标PFAS同时到达分析柱，就可能造成假阳性或者基线升高。
因此PFAS LC系统经常加入：
Trap/Delay Column。
其目的之一是把系统来源PFAS背景与样本PFAS在时间上分开。
EPA Method 1633A的仪器配置中也包含C18分析柱以及trap/delay column。US EPA
PFAS实验中Blank不是辅助项目，而是核心质量控制。
需要监控：
实验室本底、试剂本底、耗材本底、SPE本底和仪器Carryover。
典型批次逻辑可以表示为：
校准标准-仪器空白-方法空白-QC样本-实际样本-高浓度样本后空白-持续校准验证
如果Blank中持续出现PFOA或者PFOS，就应该先找到污染源，而不是继续计算真实样本浓度。
以现代SPE方法为例，典型流程可以表示为：
水样采集-加入稳定同位素EIS-样本混匀-WAX等弱阴离子交换SPE上样-洗涤-洗脱-PFAS净化-浓缩-加入NIS-LC-MS/MS
Method 1633A对水样采用SPE，并在后续结合碳材料净化；Method 533也使用阴离子交换SPE进行饮用水PFAS分析。US EPA
固体样本比饮用水复杂得多。
PFAS可能同时吸附在：
有机质、矿物颗粒和微细沉积物
上。
因此需要更强的萃取体系。
Method 1633A中，固体样本在加入稳定同位素标准以后采用碱性Methanol提取，并结合碳净化和SPE进行后续处理。US EPA
典型逻辑可以概括为：
样本均质-称量-加入EIS-碱性甲醇提取-离心/分离-碳净化-SPE-加入NIS-LC-MS/MS
组织中同时存在：
蛋白、脂质、胆汁酸、盐和其他内源物质。
它们可能严重影响PFAS提取和质谱离子化。
Method 1633A针对组织采用KOH和Acetonitrile处理，再结合碱性Methanol、碳净化和SPE。US EPA
因此组织PFAS不能简单使用：
“甲醇沉淀蛋白后直接进样”
来替代完整方法学验证。
部分胆汁酸的色谱和质谱行为可能干扰PFOS等目标物。
EPA Method 1633A特别要求使用Taurodeoxycholic Acid，TDCA，作为胆汁盐干扰检查标准，并要求通过色谱调整使胆汁盐与PFOS相关峰充分错开。US EPA
因此在鱼组织、生物组织以及部分废水样本中：
TDCA干扰检查标准
也是PFAS方法开发中一个非常实用的质量控制材料。
WAX即Weak Anion Exchange，弱阴离子交换材料。
很多PFAS在适当pH条件下以阴离子形式存在，因此可以通过阴离子交换和疏水相互作用进行富集。
特别适合：
PFCA和PFSA。
典型流程为：
样本调节条件-WAX SPE保留PFAS-去除部分基质-碱性有机溶剂洗脱-PFAS回收
但短链、中链和长链PFAS的保留行为并不完全相同，因此必须通过对应标准品和EIS验证回收率。
复杂样本中存在大量共提取有机物。
它们会导致：
离子抑制、色谱污染和基线升高。
Method 1633A使用碳材料进行进一步净化，以减少有机干扰。US EPA
但净化不能只考虑“去杂质”。
还需要确认：
目标PFAS是否同时被过度吸附。
因此应通过EIS回收率和加标实验评价。
PFCA和PFSA在LC条件下容易形成阴离子。
因此大多数靶向PFAS方法使用：
ESI negative mode。
典型质谱流程为：
LC分离-[M-H]−或相应前体离子选择-碰撞碎裂-特征产物离子-MRM定量
对于中性或相对弱极性的某些前体PFAS，例如FOSE/FOSA类，具体离子模式和流动相条件需要单独优化。
PFAS存在大量：
线性/支链异构体、同分异构体以及可能的共洗脱干扰。
因此即使Triple Quadrupole具有很高选择性，也不能完全依靠一个MRM transition解决所有问题。
高质量方法仍然需要：
标准品保留时间-定量离子-确认离子-离子比-色谱峰型
共同确认。
PFAS标准曲线不应该只配一个Native混标。
更加合理的校准体系为：
多个浓度Native PFAS+固定量EIS+固定量NIS-LC-MS/MS-目标PFAS/EIS响应比-回归曲线
Method 1633A采用多点校准，并要求目标物浓度覆盖实验室实际工作范围。其验证方法中EIS和NIS保持固定，而Native目标物形成浓度梯度。US EPA
PFAS本身属于需要谨慎处理的环境污染物。
同时痕量分析对标准浓度准确度要求很高。
因此相比实验室自行称取大量纯品，认证标准溶液通常具有更好的：
浓度溯源、批次证书、方便性和安全性。
EPA Method 1633A也明确建议优先购买经过认证的商业标准溶液或混合物，并保存标准证书用于数据追溯。US EPA
所以正式方法学采购时：
CRM标准溶液通常优先于大量Neat Standard。
部分PFCA在无水酸性甲醇中可能发生酯化。
因此PFAS标准液的：
溶剂、pH和保存条件
不能随意改变。
EPA Method 1633A特别指出部分氟化羧酸在无水酸性甲醇中可能酯化，因此标准品需要避免不适当的酸性储存条件。US EPA
这也是为什么实际PFAS标准应严格按照供应商COA和证书推荐条件保存。
PFAS混标非常适合：
日常校准、方法批量运行和QC。
但是方法开发初期仍然需要单标。
因为单标可以解决：
保留时间确认、MRM离子优化、共洗脱判断以及异构峰归属。
比较合理的配置是：
单品标准库+方法对应Native Mix+EIS Mix+NIS Mix
这样既适合方法开发，又适合日常批量检测。
PFOA属于PFCA。
如果用它校正：
PFOS、PFBS、6:2FTS、PFOSA、HFPO-DA和FOSE
这些结构明显不同的物质，提取和离子化误差可能无法得到充分补偿。
所以一个高质量PFAS项目应该至少按照：
PFCA-PFSA-FTS-FOSA/FOSAA/FOSE-醚类PFAS
不同结构组配置稳定同位素内标。
Method 1633A本身就配置24种EIS，而不是只使用一个总内标。US EPA
不是。
LC-MS/MS靶向方法只会报告：
标准品列表中定义的PFAS。
例如40项Method 1633A得到的是：
40种指定PFAS浓度。
它不能自动代表样本中的所有PFAS。
因为实际样本中还可能存在大量没有标准品或者没有被方法监测的PFAS。
TOP Assay通常用于评价样本中可氧化PFAS前体。
基本思想是：
原样PFAS检测-强氧化处理-部分前体转化为稳定PFAA-再次检测PFAA-比较处理前后变化
如果处理后PFCA明显增加，则说明原样中可能存在没有直接被常规靶向方法捕获的PFAS前体。
TOP Assay并不能告诉研究人员所有未知前体的精确结构，但可以提供前体PFAS的综合信息。
AOF、EOF等方法测量的是更加综合的有机氟信号。
例如EPA Method 1621使用Combustion Ion Chromatography测定水样中的Adsorbable Organic Fluorine。
它可以帮助发现大量含C-F键物质的综合信号，但不能告诉研究人员：
到底是PFOA、PFOS还是其他具体PFAS。EPA也明确说明Method 1621是一个method-defined aggregate parameter，而不是特定PFAS的分子级定量方法。US EPA
所以：
LC-MS/MS靶向PFAS-回答“是哪一种、多少”
而：
AOF/EOF-回答“总体有机氟负荷有多少”
二者属于互补方法。
如果研究目的已经从40种已知PFAS扩展到：
新型PFAS、未知前体、工业替代物以及转化产物
就需要考虑LC-HRMS。
典型流程为：
样本提取-LC-HRMS全扫描/数据依赖MS/MS-精确质量筛选-同位素模式/CF2系列分析-Suspect Screening-候选PFAS筛选-购买真实标准品-保留时间和MS/MS最终确认
但是如果没有真实标准品，很多候选化合物只能达到：
Tentative identification。
不能直接按一级认证标准完成绝对定量。
可以分成四层。
第一层是Native Target Standards。
用于建立标准曲线和目标物确认。
第二层是Extracted Internal Standards。
在提取以前加入，用于校正整个前处理。
第三层是Non-extracted Internal Standards。
在仪器分析前加入，用于评价EIS回收和仪器过程。
第四层是Qualitative Isomer Standards和Interference Standards。
用于识别线性/支链异构体以及胆汁盐等特殊干扰。
所以完整的PFAS标准品体系不是：
“一瓶40项混标”
而是：
Native Mix+EIS Mix+NIS Mix+异构体标准+单标+干扰检查标准
一个完整PFAS LC-MS/MS方法应该重点评价：
线性、LOQ、MDL、准确度、批内精密度、批间精密度、EIS回收、加标回收、基质效应、方法空白、实验室控制样、Carryover以及不同基质中的方法性能。
除此之外，还应重点检查：
短链PFAS回收-长链PFAS吸附-线性/支链异构体-背景PFAS污染-同位素标准稳定性
这些是PFAS区别于普通小分子检测的重要问题。
首先需要考虑短链PFAS在SPE中的保留能力。
还需要检查：
样本pH、SPE材料、上样速度、洗涤强度和洗脱体系。
同时观察：
13C4-PFBA和13C5-PFPeA
的EIS回收率。
如果Native和对应EIS同时降低，但目标物/EIS比值稳定，说明同位素校正可能仍然有效。
如果Native和EIS行为明显不一致，则需要重新优化方法。
最常见原因之一就是：
线性和支链异构体。
因此不能看到多个峰就认为是仪器异常。
应使用：
Linear/Branched PFOS Standard
进行确认。
项目报告时还要根据所采用的方法明确：
报告Linear PFOS
还是：
Linear+Branched PFOS总量。
首先检查：
流动相、溶剂、水、瓶盖内衬、管路、SPE材料、过滤膜和LC系统背景。
然后通过Delay Column和Instrument Blank判断PFOA到底来自：
样本
还是：
LC系统。
不要直接用“空白扣除”掩盖持续的实验室污染。
真正解决办法应该是找到背景来源。
可能出现几种情况。
第一，Native目标物与选定内标结构匹配不够好。
第二，样本本身浓度超过校准范围。
第三，线性/支链峰处理错误。
第四，目标物存在色谱干扰。
第五，MRM确认离子或者离子比不符合。
因此同位素内标不是“万能修正工具”。
它必须建立在正确色谱和正确目标物识别基础上。
部分Deuterated PFAS在特定溶剂中可能发生氘交换。
同样，部分18O PFSA也可能存在同位素交换。
因此应定期检查：
标准液浓度、同位素纯度、母离子峰型和质谱响应。
不能因为是“稳定同位素”就默认永久稳定。
Method 1633A也明确要求保留标准证书和标准配置记录，并建议定期与认证参考材料进行核查。US EPA
如果实验室主要做饮用水，建议首先按照EPA 533+537.1覆盖范围建立标准体系。
核心应该包括：
短链PFCA、PFOA/PFOS、PFHxS、PFNA、PFBS、HFPO-DA、ADONA、氯代醚磺酸以及相关FOSAA/FTS。
并根据采用的具体方法采购：
对应Native Mix、Isotope Dilution Mix、Surrogate/Internal Standard Mix。
不建议自己从一个40项环境混标随意删减以后就宣称完全符合某个饮用水标准方法。
如果实验室主要面对：
地下水、地表水、污水、土壤、沉积物、生物固体和组织
可以优先按照Method 1633A配置。
第一阶段直接建立：
40项Native PFAS+24项EIS+7项NIS
然后根据项目需要扩展：
TFA、PFPrA、PFPrS、FTOH、PAP、diPAP以及其他新型PFAS。
这样可以先建立成熟靶向体系，再逐步向PFAS前体和新污染物扩展。
对于基础环境PFAS研究，可以先配置：
PFOA、PFOS、PFHxS、PFNA、PFBS、PFHxA、PFHpA、PFDA、PFUnA、PFDoA、HFPO-DA、6:2FTS、8:2FTS、NMeFOSAA、NEtFOSAA、9Cl-PF3ONS和11Cl-PF3OUdS。
稳定同位素方面优先配置：
13C8-PFOA、13C8-PFOS、13C3-PFHxS、13C3-PFBS、13C5-PFHxA、13C9-PFNA、13C6-PFDA、13C3-HFPO-DA以及13C2-6:2FTS。
但是如果实验目的明确要求执行Method 1633A等标准方法，则仍然应按照方法要求配置完整标准体系。
PFAS检测中，标准品和稳定同位素内标并不是辅助试剂，而是整个LC-MS/MS定量体系的核心。
一个完整的PFAS实验流程可以概括为：
确定检测方法和目标PFAS-根据基质建立Native Standard列表-配置结构匹配EIS-采样容器和实验耗材PFAS空白验证-采样-提取前加入EIS-水样SPE或固体/组织溶剂提取-碳材料及SPE净化-浓缩-加入NIS-C18 LC分离-ESI负离子MRM-线性/支链异构体确认-目标物/EIS同位素稀释定量-EIS/NIS回收监控-方法空白和QC审核-最终报告
对于现代环境PFAS靶向分析，EPA Method 1633A的40项目标物是非常有价值的基础框架，同时配置24种EIS和7种NIS，可以形成较完整的Native-EIS-NIS三级标准体系。US EPA
对于饮用水，应重点依据EPA 533和537.1等适用方法配置标准品；二者当前可以覆盖29种不同的饮用水PFAS。US EPA
在同位素内标选择方面，最优策略始终是：
目标物-结构完全匹配稳定同位素内标
当完全匹配内标不存在时，再选择：
相同官能团-相近碳链长度-相近保留时间和提取行为
的替代同位素内标。
对于PFOA、PFOS、PFHxS等具有明显线性/支链异构体的PFAS，还应使用相应Linear/Branched标准，而不能仅依靠纯线性标准解释所有样本峰。
同时必须认识到，40项或者29项靶向PFAS并不代表“总PFAS”。对于复杂污染来源研究，还可以进一步将靶向LC-MS/MS与TOP Assay、AOF/EOF以及HRMS suspect screening结合，从“已知目标物-可氧化前体-总体有机氟-未知PFAS”多个层级评价样本。
PFAS，全称Per- and Polyfluoroalkyl Substances，即全氟和多氟烷基物质，并不是一种或者几十种化合物，而是一个结构非常庞大的含氟有机物家族。
在环境水体、饮用水、地下水、污水、土壤、沉积物、生物固体、鱼类组织、动物组织以及人体血液研究中，PFAS已经成为重要的靶向污染物分析对象。
但是PFAS检测和普通有机小分子检测存在明显区别。
PFAS具有链长跨度大、官能团类型多、线性和支链异构体并存、部分前体可以转化为终末PFAA、环境本底极低、实验室背景污染普遍以及部分化合物容易发生容器吸附等特点。
因此一个真正可靠的PFAS LC-MS/MS方法，核心并不仅仅是“有一台三重四极杆质谱”，而是要同时解决：
目标PFAS标准品选择-稳定同位素内标选择-样本采集污染控制-提取回收-基质效应-线性/支链异构体-仪器背景-PFAS空白-标准曲线-QC体系
其中标准品和稳定同位素内标是整个PFAS定量体系的基础。
如果目标标准品选错酸型、盐型或者异构体，即使仪器信号很好，结果仍然可能存在系统误差。
如果稳定同位素内标选择不合理，则无法有效校正SPE回收、吸附损失和基质抑制。
本文围绕“PFAS检测中标准品和同位素内标的选择”，系统介绍PFAS主要类别、当前常用分析方法、Native Standard、Extracted Internal Standard、Non-extracted Internal Standard、13C/18O/氘代内标、线性/支链标准品、SPE-LC-MS/MS实验流程、背景污染控制以及不同检测目的下的标准品配置方案。
早期PFAS研究最关注PFOA和PFOS，因此很多实验室建立PFAS方法时最初只配置这两个标准品。
但是现代PFAS分析已经远远超出了PFOA和PFOS。
典型PFAS类别包括：
|
PFAS类别 |
典型化合物 |
|
全氟羧酸PFCA |
PFBA、PFPeA、PFHxA、PFHpA、PFOA、PFNA、PFDA等 |
|
全氟磺酸PFSA |
PFBS、PFPeS、PFHxS、PFHpS、PFOS、PFNS、PFDS等 |
|
氟调聚磺酸FTS |
4:2 FTS、6:2 FTS、8:2 FTS |
|
磺酰胺类 |
PFOSA、NMeFOSA、NEtFOSA |
|
磺酰胺乙酸类 |
NMeFOSAA、NEtFOSAA |
|
磺酰胺乙醇类 |
NMeFOSE、NEtFOSE |
|
聚氟醚羧酸 |
HFPO-DA、ADONA、PFMPA、PFMBA、NFDHA |
|
聚氟醚磺酸 |
9Cl-PF3ONS、11Cl-PF3OUdS、PFEESA |
|
氟调聚羧酸 |
3:3 FTCA、5:3 FTCA、7:3 FTCA |
|
其他前体PFAS |
FTOH、PAP、diPAP等 |
所以，一个能够真正覆盖现代环境PFAS研究的标准品体系，至少应该覆盖多种PFCA、PFSA以及重要替代型和前体型PFAS。
多数常见PFAS含有羧酸、磺酸或者其他可电离官能团。
例如PFOA和PFOS在负离子ESI条件下可以形成稳定的去质子化离子。
因此PFAS靶向检测通常采用：
样本前处理-SPE或溶剂提取-LC分离-ESI负离子-Triple Quadrupole MRM定量
现代PFAS标准方法大量使用LC-MS/MS。
EPA Method 1633A采用LC-MS/MS MRM模式检测40种PFAS；EPA Method 533采用阴离子交换SPE结合 isotope dilution LC-MS/MS；EPA Method 537.1也采用SPE-LC-MS/MS检测饮用水PFAS。US EPA
不同PFAS方法针对的样本和分析目标不同。
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方法 |
主要样本 |
主要特点 |
|
EPA Method 533 |
饮用水 |
阴离子交换SPE-同位素稀释LC-MS/MS |
|
EPA Method 537.1 |
饮用水 |
SPE-LC-MS/MS，18种PFAS |
|
EPA Method 1633A |
水、土壤、沉积物、生物固体、组织等 |
40种PFAS-稳定同位素校正 |
|
EPA SW-846 8327 |
非饮用水等制备提取液 |
LC-MS/MS-24种PFAS-外标体系 |
|
ISO 21675:2019 |
饮用水、天然水、海水、部分废水 |
SPE-LC-MS/MS |
EPA目前说明Method 533和537.1组合可覆盖饮用水中的29种不同PFAS；Method 1633A则扩展到40种目标PFAS，并覆盖更加复杂的环境和组织基质。US EPA
ISO 21675:2019同样针对水体PFAS的SPE-LC-MS/MS检测，并在2026年再次确认仍为现行版本。ISO
Native Standard就是未进行稳定同位素标记的目标PFAS标准品。
例如：
PFOA标准品。
PFOS标准品。
PFHxS标准品。
HFPO-DA标准品。
这些Native PFAS主要用于：
确认保留时间、确定MRM离子、建立校准曲线、评价响应因子以及进行加标回收。
典型定量体系可以表示为：
Native PFAS浓度梯度+固定浓度稳定同位素内标-LC-MS/MS-目标物峰面积/内标峰面积-校准曲线-计算样本浓度
因此Native Standard决定“测什么”，稳定同位素内标决定“怎样把它测准”。
稳定同位素内标是在PFAS分子中引入13C、18O或者氘等稳定同位素。
例如：
13C8-PFOA。
13C8-PFOS。
13C3-PFBS。
13C5-PFHxA。
13C3-HFPO-DA。
这些物质与目标PFAS结构高度接近，但在MS中具有不同质量。
因此能够同时进入样本，却在质谱中被分别识别。
这是PFAS高精度定量的核心基础。
PFAS实验中的误差来源非常多。
例如短链PFAS可能存在SPE保留不足，长链PFAS可能发生表面吸附，复杂水体和组织可能产生明显离子抑制，不同样本中的盐、胆汁酸和脂质还会进一步影响LC-MS响应。
如果只使用外标法：
标准曲线并不知道某一个真实样本在提取过程中到底损失了多少PFOA。
但是如果在提取以前加入13C8-PFOA，则Native PFOA和13C8-PFOA会共同经历：
样本混合-SPE吸附-SPE洗脱-净化-浓缩-LC分离-ESI离子化-MS检测
这样可以利用目标物/内标比值补偿大量过程误差。
EPA Method 1633A明确采用在提取前加入同位素标记化合物的方法，对提取、净化和浓缩过程损失以及部分基质效应进行校正。US EPA
EPA Method 1633A中一个非常重要的概念是：
Extracted Internal Standard，EIS
可以理解为“参与整个提取过程的稳定同位素内标”。
EIS在样本提取之前加入。
因此：
样本-EIS加入-SPE/溶剂提取-净化-浓缩-LC-MS/MS
EIS与目标物共同经历完整前处理。
所以EIS主要用于校正：
提取回收率、净化损失、浓缩损失以及部分基质效应。
EPA Method 1633A要求EIS在提取前加入，并建议随着更多对应同位素PFAS标准商业化，进一步增加匹配EIS。US EPA
NIS指：
Non-extracted Internal Standard
即不参与样本提取过程的内标。
它是在样本完成提取之后、进入仪器分析以前加入。
典型流程为：
样本-EIS加入-提取净化-NIS加入-LC-MS/MS
因此NIS更加适合监测：
EIS回收情况、最终进样、仪器响应以及整个分析过程质量。
Method 1633A配置7种NIS，而EIS和NIS承担的是不同质量控制任务，不能把二者简单理解成重复的“内标”。US EPA
理论上最理想的是：
一个目标PFAS-一个结构完全相同的稳定同位素标记物
例如：
PFOA-13C8-PFOA。
PFOS-13C8-PFOS。
PFHxA-13C5-PFHxA。
PFNA-13C9-PFNA。
HFPO-DA-13C3-HFPO-DA。
这种内标叫结构匹配型内标。
它通常能够最接近目标物的：
SPE回收、色谱行为、离子化和基质效应。
因此如果对应同位素标准已经商业化，应优先配置。
实际PFAS方法中并不是40种目标物都有完全对应的商业稳定同位素标准。
此时需要选择结构最接近的替代内标。
主要考虑四个因素。
第一，官能团相同。
PFCA优先使用PFCA内标。
PFSA优先使用PFSA内标。
FTS优先使用FTS内标。
第二，碳链长度接近。
例如C7 PFAS不宜直接用一个碳链差别极大的内标进行校正。
第三，色谱保留时间接近。
第四，提取和离子化行为相似。
所以内标选择逻辑可以概括为：
完全匹配同位素内标-同类别相近链长同位素内标-结构相近替代内标
而不是：
随便找一个13C-PFAS校正全部化合物。
PFAS稳定同位素标准主要包括：
13C标记、18O标记和Deuterated标记。
如果存在结构匹配13C标准，一般优先考虑13C。
13C标记不会明显改变分子中氢键和疏水相互作用，因此通常与Native目标物具有非常接近的LC行为。
氘代内标虽然也很常见，但部分化合物可能出现轻微同位素效应，而且某些D标记在质子型溶剂中可能出现同位素交换。
18O标记PFSA也需要注意长期稳定性。
EPA Method 1633A特别提醒，部分18O标记全氟烷基磺酸可能在水存在条件下发生同位素交换，部分氘代标准在甲醇等质子溶剂中也可能发生交换；该方法同时建议在适当的13C或18O类似物商业化后，尽可能采用更适合的标记内标。US EPA
因此实际选择可以理解为：
优先结构匹配13C-其次经验证稳定的其他同位素形式-氘代和18O标准需要额外关注同位素稳定性
PFAS经常存在：
酸型、阴离子型、钠盐、钾盐、铵盐以及其他盐型。
例如PFOA酸型和Perfluorooctanoate并不是同一个CAS。
PFOS acid和Perfluorooctanesulfonate同样存在不同CAS。
Method 1633A专门分别列出了PFCA和PFSA的acid form与anion form CAS，并允许根据项目要求进行相应报告。US EPA
因此采购和制作COA时必须同时确认：
名称-缩写-CAS-酸型/盐型-标准溶液浓度-溶剂-证书赋值方式
不能只看到“PFOS”三个字就认为所有货号完全等价。
PFOS、PFOA、PFHxS等PFAS在历史生产过程中可能形成线性和支链异构体。
不同异构体的：
保留时间、MS响应和环境来源
可能不同。
因此在真实样本中经常可以观察到：
Linear PFOS
和多个：
Branched PFOS。
Method 1633A要求在商业可获得时，定量标准应包含线性和支链异构体，目前明确涉及PFOA、PFOS、PFHxS、PFOSA、PFNA、NMeFOSAA、NEtFOSAA、NMeFOSA、NEtFOSA、NMeFOSE和NEtFOSE等。US EPA
因此高质量PFAS标准品体系除了纯线性标准，还应该考虑：
线性/支链混合定量标准
以及必要时：
异构体定性标准。
PFCA即Perfluoroalkyl carboxylic acids，全氟烷基羧酸。
EPA Method 1633A核心PFCA包括：
PFBA-PFPeA-PFHxA-PFHpA-PFOA-PFNA-PFDA-PFUnA-PFDoA-PFTrDA-PFTeDA
它们覆盖从短链到长链的多个碳链长度。
短链和长链PFCA在：
水溶性、SPE行为、表面吸附以及色谱保留
方面差别很明显。
因此不能只通过PFOA一个标准品代表整个PFCA系列。
PFSA即Perfluoroalkyl sulfonic acids。
核心系列包括：
PFBS-PFPeS-PFHxS-PFHpS-PFOS-PFNS-PFDS-PFDoS
PFSA与PFCA官能团不同，因此：
酸性、色谱保留、离子化以及SPE行为
也不同。
所以PFOA同位素内标不能理想地代表PFOS。
更合理的方式是：
PFCA使用13C-PFCA系列。
PFSA使用13C-PFSA系列。
短链PFAS包括PFBA、PFPeA、PFHxA、PFBS、PFPeS等。
它们通常水溶性更高、环境迁移能力更强。
在SPE方法中，短链PFAS可能比长链PFAS更容易出现：
保留不足或者穿透。
因此方法验证中必须观察短链目标物和对应同位素内标回收率。
这也是为什么Method 533和现代PFAS方法增加了大量短链PFAS。
PFOA、PFNA、PFDA、PFUnA、PFDoA以及PFOS等较长链PFAS具有更强的疏水相互作用和表面吸附倾向。
如果样本在多个容器之间反复转移，可能增加损失。
所以PFAS实验中特别强调减少不必要的：
分装、转移、换瓶和容器接触。
在真实方法中，容器本身也属于PFAS质量控制的一部分。
FTS即Fluorotelomer sulfonic acids。
常见包括：
4:2 FTS、6:2 FTS和8:2 FTS。
这些化合物广泛应用于PFAS前体、消防泡沫以及含氟材料相关研究。
FTS不是简单的PFOA/PFOS同系物，因此需要配置专门标准品。
EPA Method 1633A同时配置：
13C2-4:2FTS、13C2-6:2FTS、13C2-8:2FTS
作为EIS。US EPA
这几类物质属于PFOS相关前体和衍生物。
主要包括：
PFOSA、NMeFOSA、NEtFOSA、NMeFOSAA、NEtFOSAA、NMeFOSE和NEtFOSE。
它们可以反映历史电化学氟化产品和PFOS相关前体污染。
此外，不同化合物的极性差异明显。
FOSE比PFOS和PFCA更加疏水。
因此一个只有PFOS/PFOA的传统方法很容易遗漏这些重要前体。
HFPO-DA即Hexafluoropropylene Oxide Dimer Acid。
它也是GenX相关技术中的重要化合物。
HFPO-DA属于聚氟醚羧酸，与经典PFOA结构不同。
因此如果研究PFOA替代物和新型PFAS，仅检测PFOA和PFOS是不够的。
现代EPA方法已经把HFPO-DA纳入重要目标物，同时有对应的13C3-HFPO-DA内标。环境数据交换 (CDX)
ADONA即：
4,8-Dioxa-3H-perfluorononanoic acid。
它同样属于聚氟醚羧酸类替代PFAS。
在现代饮用水和环境PFAS方法中，ADONA通常与HFPO-DA、9Cl-PF3ONS和11Cl-PF3OUdS等新型PFAS一起关注。
因此对于新型替代PFAS研究，建议不要只建立传统PFAA方法。
这两种物质属于含氯聚氟醚磺酸。
分别为：
9-Chlorohexadecafluoro-3-oxanonane-1-sulfonic acid。
11-Chloroeicosafluoro-3-oxaundecane-1-sulfonic acid。
它们常与F-53B等替代型含氟化学品研究相关。
Method 1633A已经将二者纳入40种目标PFAS。US EPA
因此研究工业替代型PFAS时，标准品库应进一步从经典PFOA/PFOS扩展到氯代聚氟醚类。
Method 1633A中的FTCA包括：
3:3FTCA、5:3FTCA和7:3FTCA。
这类化合物可以出现在氟调聚物前体转化过程中。
因此如果研究：
消防泡沫污染、土壤PFAS转化、污水处理或者前体降解
FTCA具有较大价值。
如果只检测终端PFAA，就可能看不到前体转化过程。
Method 1633A目前的40种目标物主要分为九类。
完整逻辑可以表示为：
11种PFCA-8种PFSA-3种FTS-3种FOSA类-2种FOSAA-2种FOSE-5种聚氟醚羧酸-3种醚磺酸-3种FTCA
总计40种。
EPA说明该方法已经针对废水、地表水、地下水、填埋场渗滤液、土壤、沉积物、生物固体和鱼类组织等多种基质完成多实验室验证。US EPA
所以如果实验室准备建立一个比较完整的环境PFAS靶向平台，Method 1633A 40项体系非常适合作为第一层标准品框架。
因为饮用水检测有自己的专门方法体系。
EPA Method 537.1可检测18种PFAS。
EPA Method 533重点扩展了短链和其他PFAS。
二者结合可有效覆盖29种不同饮用水PFAS。US EPA
因此实验室如果主要做：
饮用水
应优先根据饮用水方法配置标准品和内标，而不是简单照搬组织或污水方法。
SW-846 Method 8327是针对制备好的非饮用水样品或提取液进行PFAS LC-MS/MS分析的方法。
其验证体系包含24种PFAS目标物和19种稳定同位素标记surrogates，并采用External Standard Calibration。US EPA
Method 1633A则进一步形成更加完整的：
提取-净化-同位素稀释/提取内标-40种PFAS定量
体系。
所以实验室不能只看“都是LC-MS/MS”，而要看具体项目引用的是哪一种方法。
PFAS广泛存在于实验室和工业材料中。
如果样本本身只有ng/L甚至更低水平，实验室中非常少量的PFAS背景就可能明显干扰结果。
常见风险来源包括：
含氟聚合物、PTFE密封件、含氟管路、部分瓶盖内衬以及未经验证的试剂和耗材。
EPA Method 1633A明确要求样品容器不能使用PTFE-lined caps，并要求提取过程避免使用氟聚合物制品；其推荐容器和许多耗材采用HDPE或Polypropylene，同时要求试剂和耗材通过空白验证。US EPA
PTFE本身属于含氟聚合物。
虽然PTFE并不等于实验中测定的PFOA或PFOS，但是材料中可能存在可提取PFAS杂质或者造成背景问题。
所以PFAS痕量分析强调：
减少氟聚合物材料-使用经过验证的HDPE/PP材料-每批耗材做空白检查
特别是在ng/L级水样分析中，这一点非常重要。
LC系统内部某些部件、溶剂或者流动相可能产生PFAS背景。
如果背景PFAS与样本目标PFAS同时到达分析柱，就可能造成假阳性或者基线升高。
因此PFAS LC系统经常加入：
Trap/Delay Column。
其目的之一是把系统来源PFAS背景与样本PFAS在时间上分开。
EPA Method 1633A的仪器配置中也包含C18分析柱以及trap/delay column。US EPA
PFAS实验中Blank不是辅助项目，而是核心质量控制。
需要监控：
实验室本底、试剂本底、耗材本底、SPE本底和仪器Carryover。
典型批次逻辑可以表示为：
校准标准-仪器空白-方法空白-QC样本-实际样本-高浓度样本后空白-持续校准验证
如果Blank中持续出现PFOA或者PFOS，就应该先找到污染源，而不是继续计算真实样本浓度。
以现代SPE方法为例，典型流程可以表示为：
水样采集-加入稳定同位素EIS-样本混匀-WAX等弱阴离子交换SPE上样-洗涤-洗脱-PFAS净化-浓缩-加入NIS-LC-MS/MS
Method 1633A对水样采用SPE，并在后续结合碳材料净化；Method 533也使用阴离子交换SPE进行饮用水PFAS分析。US EPA
固体样本比饮用水复杂得多。
PFAS可能同时吸附在：
有机质、矿物颗粒和微细沉积物
上。
因此需要更强的萃取体系。
Method 1633A中，固体样本在加入稳定同位素标准以后采用碱性Methanol提取，并结合碳净化和SPE进行后续处理。US EPA
典型逻辑可以概括为：
样本均质-称量-加入EIS-碱性甲醇提取-离心/分离-碳净化-SPE-加入NIS-LC-MS/MS
组织中同时存在：
蛋白、脂质、胆汁酸、盐和其他内源物质。
它们可能严重影响PFAS提取和质谱离子化。
Method 1633A针对组织采用KOH和Acetonitrile处理，再结合碱性Methanol、碳净化和SPE。US EPA
因此组织PFAS不能简单使用：
“甲醇沉淀蛋白后直接进样”
来替代完整方法学验证。
部分胆汁酸的色谱和质谱行为可能干扰PFOS等目标物。
EPA Method 1633A特别要求使用Taurodeoxycholic Acid，TDCA，作为胆汁盐干扰检查标准，并要求通过色谱调整使胆汁盐与PFOS相关峰充分错开。US EPA
因此在鱼组织、生物组织以及部分废水样本中：
TDCA干扰检查标准
也是PFAS方法开发中一个非常实用的质量控制材料。
WAX即Weak Anion Exchange，弱阴离子交换材料。
很多PFAS在适当pH条件下以阴离子形式存在，因此可以通过阴离子交换和疏水相互作用进行富集。
特别适合：
PFCA和PFSA。
典型流程为：
样本调节条件-WAX SPE保留PFAS-去除部分基质-碱性有机溶剂洗脱-PFAS回收
但短链、中链和长链PFAS的保留行为并不完全相同，因此必须通过对应标准品和EIS验证回收率。
复杂样本中存在大量共提取有机物。
它们会导致：
离子抑制、色谱污染和基线升高。
Method 1633A使用碳材料进行进一步净化，以减少有机干扰。US EPA
但净化不能只考虑“去杂质”。
还需要确认：
目标PFAS是否同时被过度吸附。
因此应通过EIS回收率和加标实验评价。
PFCA和PFSA在LC条件下容易形成阴离子。
因此大多数靶向PFAS方法使用：
ESI negative mode。
典型质谱流程为：
LC分离-[M-H]−或相应前体离子选择-碰撞碎裂-特征产物离子-MRM定量
对于中性或相对弱极性的某些前体PFAS，例如FOSE/FOSA类，具体离子模式和流动相条件需要单独优化。
PFAS存在大量：
线性/支链异构体、同分异构体以及可能的共洗脱干扰。
因此即使Triple Quadrupole具有很高选择性，也不能完全依靠一个MRM transition解决所有问题。
高质量方法仍然需要：
标准品保留时间-定量离子-确认离子-离子比-色谱峰型
共同确认。
PFAS标准曲线不应该只配一个Native混标。
更加合理的校准体系为：
多个浓度Native PFAS+固定量EIS+固定量NIS-LC-MS/MS-目标PFAS/EIS响应比-回归曲线
Method 1633A采用多点校准，并要求目标物浓度覆盖实验室实际工作范围。其验证方法中EIS和NIS保持固定，而Native目标物形成浓度梯度。US EPA
PFAS本身属于需要谨慎处理的环境污染物。
同时痕量分析对标准浓度准确度要求很高。
因此相比实验室自行称取大量纯品，认证标准溶液通常具有更好的：
浓度溯源、批次证书、方便性和安全性。
EPA Method 1633A也明确建议优先购买经过认证的商业标准溶液或混合物，并保存标准证书用于数据追溯。US EPA
所以正式方法学采购时：
CRM标准溶液通常优先于大量Neat Standard。
部分PFCA在无水酸性甲醇中可能发生酯化。
因此PFAS标准液的：
溶剂、pH和保存条件
不能随意改变。
EPA Method 1633A特别指出部分氟化羧酸在无水酸性甲醇中可能酯化，因此标准品需要避免不适当的酸性储存条件。US EPA
这也是为什么实际PFAS标准应严格按照供应商COA和证书推荐条件保存。
PFAS混标非常适合：
日常校准、方法批量运行和QC。
但是方法开发初期仍然需要单标。
因为单标可以解决：
保留时间确认、MRM离子优化、共洗脱判断以及异构峰归属。
比较合理的配置是：
单品标准库+方法对应Native Mix+EIS Mix+NIS Mix
这样既适合方法开发，又适合日常批量检测。
PFOA属于PFCA。
如果用它校正：
PFOS、PFBS、6:2FTS、PFOSA、HFPO-DA和FOSE
这些结构明显不同的物质，提取和离子化误差可能无法得到充分补偿。
所以一个高质量PFAS项目应该至少按照：
PFCA-PFSA-FTS-FOSA/FOSAA/FOSE-醚类PFAS
不同结构组配置稳定同位素内标。
Method 1633A本身就配置24种EIS，而不是只使用一个总内标。US EPA
不是。
LC-MS/MS靶向方法只会报告：
标准品列表中定义的PFAS。
例如40项Method 1633A得到的是：
40种指定PFAS浓度。
它不能自动代表样本中的所有PFAS。
因为实际样本中还可能存在大量没有标准品或者没有被方法监测的PFAS。
TOP Assay通常用于评价样本中可氧化PFAS前体。
基本思想是：
原样PFAS检测-强氧化处理-部分前体转化为稳定PFAA-再次检测PFAA-比较处理前后变化
如果处理后PFCA明显增加，则说明原样中可能存在没有直接被常规靶向方法捕获的PFAS前体。
TOP Assay并不能告诉研究人员所有未知前体的精确结构，但可以提供前体PFAS的综合信息。
AOF、EOF等方法测量的是更加综合的有机氟信号。
例如EPA Method 1621使用Combustion Ion Chromatography测定水样中的Adsorbable Organic Fluorine。
它可以帮助发现大量含C-F键物质的综合信号，但不能告诉研究人员：
到底是PFOA、PFOS还是其他具体PFAS。EPA也明确说明Method 1621是一个method-defined aggregate parameter，而不是特定PFAS的分子级定量方法。US EPA
所以：
LC-MS/MS靶向PFAS-回答“是哪一种、多少”
而：
AOF/EOF-回答“总体有机氟负荷有多少”
二者属于互补方法。
如果研究目的已经从40种已知PFAS扩展到：
新型PFAS、未知前体、工业替代物以及转化产物
就需要考虑LC-HRMS。
典型流程为：
样本提取-LC-HRMS全扫描/数据依赖MS/MS-精确质量筛选-同位素模式/CF2系列分析-Suspect Screening-候选PFAS筛选-购买真实标准品-保留时间和MS/MS最终确认
但是如果没有真实标准品，很多候选化合物只能达到：
Tentative identification。
不能直接按一级认证标准完成绝对定量。
可以分成四层。
第一层是Native Target Standards。
用于建立标准曲线和目标物确认。
第二层是Extracted Internal Standards。
在提取以前加入，用于校正整个前处理。
第三层是Non-extracted Internal Standards。
在仪器分析前加入，用于评价EIS回收和仪器过程。
第四层是Qualitative Isomer Standards和Interference Standards。
用于识别线性/支链异构体以及胆汁盐等特殊干扰。
所以完整的PFAS标准品体系不是：
“一瓶40项混标”
而是：
Native Mix+EIS Mix+NIS Mix+异构体标准+单标+干扰检查标准
一个完整PFAS LC-MS/MS方法应该重点评价：
线性、LOQ、MDL、准确度、批内精密度、批间精密度、EIS回收、加标回收、基质效应、方法空白、实验室控制样、Carryover以及不同基质中的方法性能。
除此之外，还应重点检查：
短链PFAS回收-长链PFAS吸附-线性/支链异构体-背景PFAS污染-同位素标准稳定性
这些是PFAS区别于普通小分子检测的重要问题。
首先需要考虑短链PFAS在SPE中的保留能力。
还需要检查：
样本pH、SPE材料、上样速度、洗涤强度和洗脱体系。
同时观察：
13C4-PFBA和13C5-PFPeA
的EIS回收率。
如果Native和对应EIS同时降低，但目标物/EIS比值稳定，说明同位素校正可能仍然有效。
如果Native和EIS行为明显不一致，则需要重新优化方法。
最常见原因之一就是：
线性和支链异构体。
因此不能看到多个峰就认为是仪器异常。
应使用：
Linear/Branched PFOS Standard
进行确认。
项目报告时还要根据所采用的方法明确：
报告Linear PFOS
还是：
Linear+Branched PFOS总量。
首先检查：
流动相、溶剂、水、瓶盖内衬、管路、SPE材料、过滤膜和LC系统背景。
然后通过Delay Column和Instrument Blank判断PFOA到底来自：
样本
还是：
LC系统。
不要直接用“空白扣除”掩盖持续的实验室污染。
真正解决办法应该是找到背景来源。
可能出现几种情况。
第一，Native目标物与选定内标结构匹配不够好。
第二，样本本身浓度超过校准范围。
第三，线性/支链峰处理错误。
第四，目标物存在色谱干扰。
第五，MRM确认离子或者离子比不符合。
因此同位素内标不是“万能修正工具”。
它必须建立在正确色谱和正确目标物识别基础上。
部分Deuterated PFAS在特定溶剂中可能发生氘交换。
同样，部分18O PFSA也可能存在同位素交换。
因此应定期检查：
标准液浓度、同位素纯度、母离子峰型和质谱响应。
不能因为是“稳定同位素”就默认永久稳定。
Method 1633A也明确要求保留标准证书和标准配置记录，并建议定期与认证参考材料进行核查。US EPA
如果实验室主要做饮用水，建议首先按照EPA 533+537.1覆盖范围建立标准体系。
核心应该包括：
短链PFCA、PFOA/PFOS、PFHxS、PFNA、PFBS、HFPO-DA、ADONA、氯代醚磺酸以及相关FOSAA/FTS。
并根据采用的具体方法采购：
对应Native Mix、Isotope Dilution Mix、Surrogate/Internal Standard Mix。
不建议自己从一个40项环境混标随意删减以后就宣称完全符合某个饮用水标准方法。
如果实验室主要面对：
地下水、地表水、污水、土壤、沉积物、生物固体和组织
可以优先按照Method 1633A配置。
第一阶段直接建立：
40项Native PFAS+24项EIS+7项NIS
然后根据项目需要扩展：
TFA、PFPrA、PFPrS、FTOH、PAP、diPAP以及其他新型PFAS。
这样可以先建立成熟靶向体系，再逐步向PFAS前体和新污染物扩展。
对于基础环境PFAS研究，可以先配置：
PFOA、PFOS、PFHxS、PFNA、PFBS、PFHxA、PFHpA、PFDA、PFUnA、PFDoA、HFPO-DA、6:2FTS、8:2FTS、NMeFOSAA、NEtFOSAA、9Cl-PF3ONS和11Cl-PF3OUdS。
稳定同位素方面优先配置：
13C8-PFOA、13C8-PFOS、13C3-PFHxS、13C3-PFBS、13C5-PFHxA、13C9-PFNA、13C6-PFDA、13C3-HFPO-DA以及13C2-6:2FTS。
但是如果实验目的明确要求执行Method 1633A等标准方法，则仍然应按照方法要求配置完整标准体系。
PFAS检测中，标准品和稳定同位素内标并不是辅助试剂，而是整个LC-MS/MS定量体系的核心。
一个完整的PFAS实验流程可以概括为：
确定检测方法和目标PFAS-根据基质建立Native Standard列表-配置结构匹配EIS-采样容器和实验耗材PFAS空白验证-采样-提取前加入EIS-水样SPE或固体/组织溶剂提取-碳材料及SPE净化-浓缩-加入NIS-C18 LC分离-ESI负离子MRM-线性/支链异构体确认-目标物/EIS同位素稀释定量-EIS/NIS回收监控-方法空白和QC审核-最终报告
对于现代环境PFAS靶向分析，EPA Method 1633A的40项目标物是非常有价值的基础框架，同时配置24种EIS和7种NIS，可以形成较完整的Native-EIS-NIS三级标准体系。US EPA
对于饮用水，应重点依据EPA 533和537.1等适用方法配置标准品；二者当前可以覆盖29种不同的饮用水PFAS。US EPA
在同位素内标选择方面，最优策略始终是：
目标物-结构完全匹配稳定同位素内标
当完全匹配内标不存在时，再选择：
相同官能团-相近碳链长度-相近保留时间和提取行为
的替代同位素内标。
对于PFOA、PFOS、PFHxS等具有明显线性/支链异构体的PFAS，还应使用相应Linear/Branched标准，而不能仅依靠纯线性标准解释所有样本峰。
同时必须认识到，40项或者29项靶向PFAS并不代表“总PFAS”。对于复杂污染来源研究，还可以进一步将靶向LC-MS/MS与TOP Assay、AOF/EOF以及HRMS suspect screening结合，从“已知目标物-可氧化前体-总体有机氟-未知PFAS”多个层级评价样本。
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| 类别 | 中文名 | 英文名 | CAS | 规格 | 纯度 | 货期 | 品牌 |
| PFCA标准品 | 全氟丁酸 | Perfluorobutanoic acid / PFBA | 375-22-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟戊酸 | Perfluoropentanoic acid / PFPeA | 2706-90-3 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟己酸 | Perfluorohexanoic acid / PFHxA | 307-24-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟庚酸 | Perfluoroheptanoic acid / PFHpA | 375-85-9 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟辛酸 | Perfluorooctanoic acid / PFOA | 335-67-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟壬酸 | Perfluorononanoic acid / PFNA | 375-95-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟癸酸 | Perfluorodecanoic acid / PFDA | 335-76-2 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟十一酸 | Perfluoroundecanoic acid / PFUnA | 2058-94-8 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟十二酸 | Perfluorododecanoic acid / PFDoA | 307-55-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟十三酸 | Perfluorotridecanoic acid / PFTrDA | 72629-94-8 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFCA标准品 | 全氟十四酸 | Perfluorotetradecanoic acid / PFTeDA | 376-06-7 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟丁烷磺酸 | Perfluorobutanesulfonic acid / PFBS | 375-73-5 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟戊烷磺酸 | Perfluoropentanesulfonic acid / PFPeS | 2706-91-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟己烷磺酸 | Perfluorohexanesulfonic acid / PFHxS | 355-46-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟庚烷磺酸 | Perfluoroheptanesulfonic acid / PFHpS | 375-92-8 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟辛烷磺酸 | Perfluorooctanesulfonic acid / PFOS | 1763-23-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟壬烷磺酸 | Perfluorononanesulfonic acid / PFNS | 68259-12-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟癸烷磺酸 | Perfluorodecanesulfonic acid / PFDS | 335-77-3 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFSA标准品 | 全氟十二烷磺酸 | Perfluorododecanesulfonic acid / PFDoS | 79780-39-5 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FTS标准品 | 4:2氟调聚磺酸 | 4:2 Fluorotelomer sulfonic acid / 4:2FTS | 757124-72-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FTS标准品 | 6:2氟调聚磺酸 | 6:2 Fluorotelomer sulfonic acid / 6:2FTS | 27619-97-2 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FTS标准品 | 8:2氟调聚磺酸 | 8:2 Fluorotelomer sulfonic acid / 8:2FTS | 39108-34-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 磺酰胺标准品 | 全氟辛烷磺酰胺 | Perfluorooctanesulfonamide / PFOSA | 754-91-6 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 磺酰胺标准品 | N-甲基全氟辛烷磺酰胺 | N-Methyl perfluorooctanesulfonamide / NMeFOSA | 31506-32-8 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 磺酰胺标准品 | N-乙基全氟辛烷磺酰胺 | N-Ethyl perfluorooctanesulfonamide / NEtFOSA | 4151-50-2 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FOSAA标准品 | N-甲基全氟辛烷磺酰胺乙酸 | N-Methyl perfluorooctanesulfonamidoacetic acid / NMeFOSAA | 2355-31-9 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FOSAA标准品 | N-乙基全氟辛烷磺酰胺乙酸 | N-Ethyl perfluorooctanesulfonamidoacetic acid / NEtFOSAA | 2991-50-6 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FOSE标准品 | N-甲基全氟辛烷磺酰胺乙醇 | N-Methyl perfluorooctanesulfonamidoethanol / NMeFOSE | 24448-09-7 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FOSE标准品 | N-乙基全氟辛烷磺酰胺乙醇 | N-Ethyl perfluorooctanesulfonamidoethanol / NEtFOSE | 1691-99-2 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚羧酸标准品 | 六氟环氧丙烷二聚体酸 | Hexafluoropropylene oxide dimer acid / HFPO-DA | 13252-13-6 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚羧酸标准品 | ADONA | 4,8-Dioxa-3H-perfluorononanoic acid / ADONA | 919005-14-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚羧酸标准品 | 全氟-3-甲氧基丙酸 | Perfluoro-3-methoxypropanoic acid / PFMPA | 377-73-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚羧酸标准品 | 全氟-4-甲氧基丁酸 | Perfluoro-4-methoxybutanoic acid / PFMBA | 863090-89-5 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚羧酸标准品 | 九氟-3,6-二氧杂庚酸 | Nonafluoro-3,6-dioxaheptanoic acid / NFDHA | 151772-58-6 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚磺酸标准品 | 9-氯十六氟-3-氧杂壬烷-1-磺酸 | 9-Chlorohexadecafluoro-3-oxanonane-1-sulfonic acid / 9Cl-PF3ONS | 756426-58-1 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚磺酸标准品 | 11-氯二十氟-3-氧杂十一烷-1-磺酸 | 11-Chloroeicosafluoro-3-oxaundecane-1-sulfonic acid / 11Cl-PF3OUdS | 763051-92-9 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 聚氟醚磺酸标准品 | 全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸 | Perfluoro(2-ethoxyethane)sulfonic acid / PFEESA | 113507-82-7 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FTCA标准品 | 3-全氟丙基丙酸 | 3-Perfluoropropyl propanoic acid / 3:3FTCA | 356-02-5 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FTCA标准品 | 5:3氟调聚羧酸 | 2H,2H,3H,3H-Perfluorooctanoic acid / 5:3FTCA | 914637-49-3 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| FTCA标准品 | 7:3氟调聚羧酸 | 3-Perfluoroheptyl propanoic acid / 7:3FTCA | 812-70-4 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 扩展短链PFAS标准品 | 三氟乙酸 | Trifluoroacetic acid / TFA | 27881 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 扩展短链PFAS标准品 | 全氟丙酸 | Perfluoropropionic acid / PFPrA | 422-64-0 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| 扩展短链PFAS标准品 | 全氟丙烷磺酸 | Perfluoropropanesulfonic acid / PFPrS | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 4:2氟调聚醇 | 4:2 Fluorotelomer alcohol / 4:2FTOH | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 6:2氟调聚醇 | 6:2 Fluorotelomer alcohol / 6:2FTOH | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 8:2氟调聚醇 | 8:2 Fluorotelomer alcohol / 8:2FTOH | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 10:2氟调聚醇 | 10:2 Fluorotelomer alcohol / 10:2FTOH | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 6:2单磷酸酯 | 6:2 Fluorotelomer phosphate monoester / 6:2 monoPAP | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 8:2单磷酸酯 | 8:2 Fluorotelomer phosphate monoester / 8:2 monoPAP | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 6:2二磷酸酯 | 6:2 Fluorotelomer phosphate diester / 6:2 diPAP | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 8:2二磷酸酯 | 8:2 Fluorotelomer phosphate diester / 8:2 diPAP | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| PFAS前体标准品 | 6:2/8:2混合二磷酸酯 | 6:2/8:2 Fluorotelomer phosphate diester / 6:2-8:2 diPAP | 待确认/以COA为准 | 10mg/50mg/100mg | ≥98% | 现货 | sogestandard® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C4-全氟丁酸 | 13C4-PFBA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C5-全氟戊酸 | 13C5-PFPeA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C5-全氟己酸 | 13C5-PFHxA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C4-全氟庚酸 | 13C4-PFHpA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C8-全氟辛酸 | 13C8-PFOA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C9-全氟壬酸 | 13C9-PFNA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C6-全氟癸酸 | 13C6-PFDA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C7-全氟十一酸 | 13C7-PFUnA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C2-全氟十二酸 | 13C2-PFDoA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C2-全氟十四酸 | 13C2-PFTeDA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C3-全氟丁烷磺酸 | 13C3-PFBS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C3-全氟己烷磺酸 | 13C3-PFHxS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C8-全氟辛烷磺酸 | 13C8-PFOS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C2-4:2氟调聚磺酸 | 13C2-4:2FTS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C2-6:2氟调聚磺酸 | 13C2-6:2FTS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C2-8:2氟调聚磺酸 | 13C2-8:2FTS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C8-全氟辛烷磺酰胺 | 13C8-PFOSA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | N-甲基PFOSA-d3 | D3-NMeFOSA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | N-乙基PFOSA-d5 | D5-NEtFOSA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | N-甲基FOSAA-d3 | D3-NMeFOSAA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | N-乙基FOSAA-d5 | D5-NEtFOSAA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | N-甲基FOSE-d7 | D7-NMeFOSE | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | N-乙基FOSE-d9 | D9-NEtFOSE | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| EIS稳定同位素内标 | 13C3-HFPO-DA | 13C3-HFPO-DA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 13C3-全氟丁酸 | 13C3-PFBA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 13C2-全氟己酸 | 13C2-PFHxA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 13C4-全氟辛酸 | 13C4-PFOA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 13C5-全氟壬酸 | 13C5-PFNA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 13C2-全氟癸酸 | 13C2-PFDA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 18O2-全氟己烷磺酸 | 18O2-PFHxS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| NIS稳定同位素内标 | 13C4-全氟辛烷磺酸 | 13C4-PFOS | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货 | isospex® |
| 扩展同位素内标 | 13C标记全氟丙酸 | 13C-labeled PFPrA | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货/定制 | isospex® |
| 扩展同位素内标 | 13C标记6:2氟调聚醇 | 13C-labeled 6:2FTOH | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货/定制 | isospex® |
| 扩展同位素内标 | 13C标记8:2氟调聚醇 | 13C-labeled 8:2FTOH | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货/定制 | isospex® |
| 扩展同位素内标 | 13C标记10:2氟调聚醇 | 13C-labeled 10:2FTOH | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货/定制 | isospex® |
| 扩展同位素内标 | 13C标记6:2 diPAP | 13C-labeled 6:2 diPAP | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货/定制 | isospex® |
| 扩展同位素内标 | 13C标记8:2 diPAP | 13C-labeled 8:2 diPAP | N/A/以COA为准 | 1mg/5mg/10mg | ≥98% | 现货/定制 | isospex® |
| 饮用水方法混标 | EPA Method 533 PFAS Mix | EPA Method 533 PFAS Standard Mix | 混合物/以COA为准 | 按实际浓度/套装 | CRM/以COA为准 | 现货 | sogestandard® |
| 饮用水方法混标 | EPA Method 537.1 PFAS Mix | EPA Method 537.1 PFAS Standard Mix | 混合物/以COA为准 | 按实际浓度/套装 | CRM/以COA为准 | 现货 | sogestandard® |
| 异构体标准 | PFOA线性/支链混合标准 | Linear/Branched PFOA Standard | 混合物/以COA为准 | 按实际浓度/套装 | CRM/以COA为准 | 现货 | sogestandard® |
| 异构体标准 | PFOS线性/支链混合标准 | Linear/Branched PFOS Standard | 混合物/以COA为准 | 按实际浓度/套装 | CRM/以COA为准 | 现货 | sogestandard® |
| 异构体标准 | PFHxS线性/支链混合标准 | Linear/Branched PFHxS Standard | 混合物/以COA为准 | 按实际浓度/套装 | CRM/以COA为准 | 现货 | sogestandard® |
